(2) JC/T1073-2008水泥中氯离子的化学分析方法
1 方法提要
在微酸性的水或乙醇-水溶液中，用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示剂与过量的Hg2+生成紫红色络合物来判断终点。
2 试剂和材料
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。
本标准所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603之规定制备。
2.1 硝酸溶液:1+1,
2.2 硝酸溶液:1mol/L,
量取63mL硝酸，用水稀释至1000mL。
2.3 氢氧化钠溶液:1 mol/L,
量取52mL饱和氢氧化钠溶液，用水稀释至1000mL。
2.4 氯化钠标准溶液:
c(NaCl)=0.1000mol/L或c(NaCl)=0.0500mol/L。
准确称取5.844g (或2.922g )于500℃-600℃灼烧至恒重的基准氯化钠，精确至0.0002g,置于烧杯中，加少量水溶解，将溶液全部移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。
2.5 氯化钠标准溶液: c(NaCl)=0.2000mol/L,将氯化钠标准溶液(4.4)准确稀释至所需的倍数。
2.6 硝酸汞标准滴定溶液:c[1/2Hg(NO3)2]约为0.1 mol/L或c[1/2Hg(NO3)2]约为0.05 mol/L。
2.6.1 配制:称取17.13g (或8.57g )硝酸汞[Hg(NO3)2·H2O],置于250mL烧杯中，加人7mL(或4 mL)硝酸溶液(2.1)，加入少量水溶解，必要时过滤，移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。
或者，称取10.85g(或5.43g)氧化汞，置于250mL烧杯中，加入20mL(或10mL)硝酸溶液(2.1)，加少量水溶解，必要时过滤，移入1000 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。
2.6.2 标定:用移液管移取25mL氯化钠标准溶液(2.4),置于锥形瓶中，加100 mL水和2-3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液(2.2)至溶液由蓝变黄，再过量2-6滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相应浓度的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色。
同时作空白试验。
2.6.3 硝酸汞标准滴定溶液的物质的量浓度c(mol/L)按式(1)计算:
C= c2V1/(V—V0) (1)
式中:
C2- 氛化钠标准溶液的实际浓度，mol/L；
V1—移取氯化钠标准溶液的体积，mL；
V—滴定所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定空白试验溶液所消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL,
2.7 硝酸汞标准滴定溶液：c[1/2Hg(NO3)2]约为0.02 mol/L,
2.7.1 配制：将硝酸汞标准滴定溶液(2.6)准确稀释所需倍数，稀释时应补加适量硝酸溶液(2.1),以防止硝酸汞的水解。
2.7.2 标定：用移液管移取5mL氯化钠标准溶液(2.5)，置于锥形瓶中，加5mL水、30mL乙醇,2滴溴酚蓝指示液，并滴加硝酸溶液(2.2)至试液由蓝变黄再过量2-3滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相应浓度的硝酸汞标准滴定溶液滴定至试液的颜色由黄色变为紫红色。
同时作空白试验。
2.7.3 硝酸汞标准滴定溶液的物质的量浓度c(mol/L)按式(1)计算。
2.8 硝酸汞标准滴定溶液：c[1/2Hg(NO3)2]约为mol/L，c[1/2Hg(NO3)2]约为0.005mol/L，比1/2Hg(NO3)2约为0.001mol/L或其他浓度。
将硝酸汞标准滴定溶液(2.6)准确稀释所需倍数，稀释时应补加适量硝酸溶液(2.1)，以防止硝酸汞的水解。
2.9 溴酚蓝指示液：1g/L乙醇溶液。
2.10 二苯偶氮碳酰肼指示液：5g/L乙醇溶液。
当变色不灵敏时应重新配制。
3 仪器、设备
微量滴定管：分度值为0.01mL或0.02mL。
4 分析步骤
4.1 试验溶液的制备
称取适量试样，用合适的方法处理，或移取经化学处理后的适量试液，含氯为0.01 mg～80mg，置于锥形瓶中，控制总体积为100mL-200mL(如在乙醇-水溶液中进行滴定，则总体积应不大于40 mL，乙醇与水之体积比为3：1)，加2-3滴溴酚蓝指示液，按下述步骤之一将溶液pH值调至2.5-3.5,若溶液为黄色，滴加氢氧化钠溶液(2.3)至蓝色，再滴加硝酸溶液(2.2)至恰呈黄色，再过量2-6滴(在乙醇-水溶液中应过量2-3滴)；若溶液为蓝色，滴加硝酸溶液(2.2)至恰呈黄色，再过量2-6滴(在乙醇-水溶液中应过量2-3滴)。
4.2 滴定
向试液 (4.1)中加入1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用适当浓度的硝酸汞标准滴定溶液(2.6，2.7，2.8)滴定至试液的颜色由黄色变为紫红色。
同时作空白试验。
5 分析结果的表述
以质量百分数表示的氯化物(以Cl计)含量X按式(2)计算:
X(%)=c(V—V0)×3.545/m (2)
式中
c—硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V—滴定试液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定空白试液所消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；
m—滴定移取试液中所含试料的质量，g；
0.03545—与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液c[1/2Hg(NO3)2]=1.000 mol/L〕相当的以克表示的氯的质量。
