OF 灰和CFB 灰在矿物组成、微观形貌和烧失量等方面存在较大的区别,这些特性不仅直接影响粉煤灰活性,而且影响粉煤灰蒸压加气混凝土制品的质量。本文利用激光粒度仪、维卡仪、扫描电镜、冻融试验机和X 射线衍射仪对OF 灰和CFB 灰的几种参数进行分析并比较它们性能的差异,以期为两类不同粉煤灰的利用提供一定的基础研究。
结果与讨论
1.1 细度
表1 分别为OF 灰和CFB 灰的粒度特征参数,图1 为OF 灰和CFB 灰的粒度分布图。从图1 可以看出两类粉煤灰的颗粒分布比较集中,粒度分布在0~45 μm 之间;较细颗粒和较粗颗粒均较少,结合表1 中各项粒度特征参数看,OF 灰稍细但两者差别不大。
1.2 标准稠度需水量
图2 为两类不同粉煤灰的标准稠度需水量结果。由图可知,CFB 灰的标准稠度需水量远大于OF灰的标准稠度需水量。图3 为OF 灰和CFB 灰的SEM 照片, 由图3 可知,CFB 灰中多数为结构疏松的多孔结构,多孔结构需水量大;同时CFB 灰中的含碳量较高,未燃尽碳粒内部多孔、结构疏松、孔腔吸水性高,这两类主要因素导致CFB 灰的标准稠度需水量较大。
1.3 微观形貌
图3(a)和图3(b)为OF 灰的低倍和高倍SEM照片, 由图看出,OF 灰的颗粒以大小不一的球形颗粒为主,球形微珠表面光滑,结构比较致密;且有很少量不规则形状的颗粒。图3(c)和图3(d)为CFB灰的低倍和高倍SEM 照片, 由图看出,CFB 灰多数为不规则、结构疏松的渣状颗粒,粒径较大;这主要是由于循环流化床锅炉的燃烧温度在850~950 ℃,通常将炉内温度控制在不使灰熔化的温度,所以在CFB 灰中不存在形成球形微珠的条件, 而OF 灰经1 400 ℃以上的高温迅速冷却, 在表面张力的作用下收缩成球形颗粒, 所以玻璃相在OF 灰中占有很大比例。
1.4 化学性质
(1)化学成分
粉煤灰的化学成分是评价粉煤灰质量高低的重要技术参数。粉煤灰的形成与原煤、燃烧形式和集灰方式等有关,其化学成分变化范围很大。因此,对其成分分析,是决定如何合理、有效利用粉煤灰的关键性工作之一。
表2 为各原材料的化学组成情况。由表2 可知,OF 灰与CFB 灰相比,SiO2含量相差不大;CFB灰SO3含量略高于OF 灰, 这可能低温燃烧下的煤中SO3更易留存于粉煤灰中;Al2O3和Fe2O3的含量主要取决于煤种,两类灰的Al2O3和Fe2O3含量基本相仿。
(2)烧失量
由表2 可知,CFB 灰的烧失量高于OF 灰的,烧失量的高低主要由粉煤灰中的碳粒含量决定的;由于循环流化床锅炉的燃烧温度在850~950 ℃,燃烧不完全,因此,有一定量的惰性碳没有完全燃烧,导致CFB 灰的烧失量比较高;随着科技的发展,新旧炉型的不同也会对烧失量产生影响。
1.5 物相组
图4 为两类粉煤灰的X 射线衍射图。与标准卡片库对比可知,OF 灰主要含有石英、莫来石和赤铁矿,CFB 灰中主要晶相为石英, 不同煤种由于其化学成分不尽相同,因此,形成的粉煤灰中除了石英还可能包括赤铁矿、硬石膏等;CFB 灰与OF 灰主要区别在于CFB 灰中几乎不存在莫来石相,这主要是由于两者的不同燃烧条件决定的,由于循环流化床锅炉燃烧温度比较低(850~950 ℃), 而莫来石一般在1 150 ℃以上形成。
1.6 蒸压加气混凝土(AAC)的性能
AAC 的水化产物组成、组成含量和形态结构是决定其性能的最终因素。图5 为OFAAC 和CFAA的XRD 图,由图5 可知,粉煤灰AAC 的水化产物主要组成是石英、托勃莫来石、C-S-H(Ⅰ)以及水化石榴石。
(1)AAC 抗压强度
表3 为两类粉煤灰蒸压加气混凝土的物理力学性能试验结果。
由表3 可知,OFAAC 抗压强度均达到B05 级、A3.5 优等品要求,而CFBAAC 中只有CFBAAC4 达到B05 级、A2.5 合格品要求。两类粉煤灰AAC 抗压强度存在较大差异的原因可能是:OFAAC 采用的OF 原料中SiO2和Al2O3呈无定形,活性大,有利于促成C-S-H(Ⅰ)和托勃莫来石产物的生成, 如图5 中所示,OFAAC 系列中CS-H (Ⅰ) 和托勃莫来石产物衍射峰强度明显高于CFBAAC 系列, 从而大大提高基体的强度;而CFBAAC 样品中托勃莫来石和C-S-H(Ⅰ)产物相对较少,水化石榴石较多,这可能是导致制品强度较低的原因之一。
CFB 灰相较于OF 灰烧失量高, 即粉煤灰中的含碳量高。碳是一种疏松多孔物质,有很强的吸水性,导致粉煤灰需水量大,为满足生产过程中所需的一定流动度,需要较高的水料比,在蒸压养护过程中绝大部分以自由水而非离子水形式存在,蒸压养护完成后,留下较多的毛细孔,密实度减小,制品质量降低;另外,含碳量高,在水化反应过程中,水会在碳的表面形成一层憎水性薄膜,不利于水分向粉煤灰内部的渗透,影响水化产物的生成,进而影响AAC 制品的强度。相对而言,CFBAAC4 强度较高,可能由于烧失量较小,且对基体骨架起到支撑作用的SiO2含量较高。
(2)抗冻性
OFAAC 系列样品经抗冻融试验后,外观无剥落现象,较为完整;强度和质量损失较小,强度符合A3.5 优等品要求,质量损失在3.5 %以内,单项指标符合国标的要求。CFBAAC 系列样品经冻融实验循环至5 次时,外表有严重的剥落现象,冻融后质量损失均在5.0%以上,且强度大大降低,不符合A2.5合格品要求。
材料的抗冻性与其孔结构和原始强度有很大的关系。原始强度越高,抵抗冻结产生的压力能力越强,抗冻性能越高;具有均匀封闭优良孔结构的蒸压加气混凝土,水分不易进入,孔隙饱水程度不易超过临界饱水度, 且冻结产生的压力分布较均匀,抗冻性能提高。研究表明,AAC 的吸水与孔径的分布均匀性、大小以及气孔的连通性有关,孔径分布越均匀则吸水越小;连通气孔越多,则吸水通道越多、吸水越多。
CFB 灰含碳量高,需水量大,其水化过程中产生的毛细孔多,毛细孔径不易均匀且易产生连通大孔, 故其AAC 易吸水饱和, 导致抗冻性能较差。CFBAAC 原始强度较低, 也是抗冻性能不理想的一个因素。
结论
(1)燃烧炉型不同,由此产生的OF 灰和CFB 灰在颗粒细度分布相似情况下, 标准稠度需水量、微观形貌和烧失量等方面有较大的差别;新旧炉型的不同也会对烧失量产生影响。
(2)CFB 灰与OF 灰矿物组成主要区别在于CFB 灰是低温燃烧, 其中几乎不存在莫来石相,而OF 灰是高温燃烧含有较多的莫来石相, 赤铁矿、石膏、方解石等物相是否存在与煤种有很大的关系。
(3)OFAAC 和CFBAAC 水化产物组成类似,但其水化产物组成含量不同。AAC 主要水化产物为石英、托勃莫来石、C-S-H(Ⅰ)和水化石榴石,OFAAC较CFBAAC,托勃莫来石较多,水化石榴石较少。
(4)与OF 灰相比较,CFB 灰的烧失量较大,需水量也大,水化产物毛细孔较多,水化过程中碳会在表面形成憎水膜、影响水化反应,导致AAC 强度降低。
(5)CFB 灰含碳量高,需水量大,水化过程毛细孔径分布不易均匀且易产生大孔连通,AAC 吸水率较高,抗冻融性能较差。
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